某校初中生李某在课间玩耍时，不慎将同学王某撞倒，导致王某手臂骨折。经调查，李某的监护人认为事故发生在学校，应由学校承担全部赔偿责任。根据《学生伤害事故处理办法》第二十三条，以下说法正确的是？

逐步解析

1. 1第一步：审题定位考点。本题考查学生伤害事故的责任承担主体，涉及《学生伤害事故处理办法》第二十三条。
2. 2第二步：依据《学生伤害事故处理办法》第二十三条，对发生学生伤害事故负有责任的组织或者个人，应当按照法律法规的有关规定，承担相应的损害赔偿责任。该条明确了责任承担的原则，即谁有过错，谁承担责任。
3. 3第三步：逐项分析。选项A，李某的监护人作为监护人，对于李某的侵权行为，若李某为无民事行为能力人或限制民事行为能力人，监护人应承担相应责任，但并非绝对全部责任，还需考虑学校是否有过错，故A说法绝对，错误。选项B，学校若未尽到教育、管理职责，则需承担相应责任；若学校无过错，则由监护人承担，符合该条和侵权责任法的过错责任原则，正确。选项C，王某作为受害者，无过错则无需自担责任，题干未体现其过错，故错误。选项D，学校并非必然承担全部责任，需看学校是否有过错，错误。因此，正确答案为B。